• 专利附录
  • 专利说明
  • 权利要求
  • 类似技术
  • 同族专利
  • 引用文献
  • 法律状态
  • 优先权
    • 专利摘要:

    公开号:WO1985005314A1
    申请号:PCT/JP1985/000270
    申请日:1985-05-15
    公开日:1985-12-05
    发明作者:Kenji Sumida；Kazunori Kagei；Kotaro Ono
    申请人:Washi Kosan Co., Ltd.；
    IPC主号:B29C39-00
    专利说明:
    [0001] 明 細 書 プラス チ ッ ク 板材の連続製造方法 と そ の装置
    [0002] 〔 技術分野 ]
    [0003] 本発明 は 、 プラ ス チ ッ ク板材 、 詳 し く は紫外線吸収剤を 含有す るプ ラ ス チ ッ ク 板材を連続的に 製造する方法 と そ の 装置 に 関 す る 。
    [0004] [ 背景技術 ]
    [0005] 従来、 プラ ス チ ッ ク 板材を連続的に 製造す る方法 と し て 無端ベル 卜 を 2 本上下 に 平行 に 配置 し 、 そ の 間 隙内 に 重合 性原料の 液柱の 高さ と 減圧度 と で 調整 し た 液圧を利用 し て シ ラ ッ プな どの重合性化合物を注入 し 、 ベル 卜 を循環す る 過程 に お い て 前記重合性化合物 を重合さ せ 、 硬化後プラ ス チ ッ ク 板材 と し て 取 り 出 し た り （ 特公昭 4 7 — 3 4 8 1 5 号公報 ） 、 重合が進む に つ れ て 生 じ る重合性化合物 の収縮 に 応 じ て パ ー が対向ベル 卜 面間の距離を調節する よ う な方 法 （ 特公昭 4 7 — 3 3 4 9 8 号公報 ） が知 ら れて い る 。
    [0006] し か し な が ら 、 前者の方法 に よ る と き は 、 減圧装置が必 要で あ る だけ で な く 、 減圧中 に 毒性の強い低揮発性モ ノ マ 一 が揮発 し て し ま う おそ れが あ る た め 、 安全性、 経済性 に 欠け る と い う 欠点が あ り 、 ま た 重合性原料の 液柱の 高さ と 減圧度を調整 し て 液圧の調節を行な う た め 、 液圧の調節が 雑である とい う 欠点があ っ た。 ま た後者の方法に よる と き は、 対向面間の距離を調節するのに精度を要 し、 作業が繁 雑であ る という欠点があ っ た 。 ·
    [0007] ま た紫外線に よ る劣化を防止するため 、 一般にプラスチ ッ ク に は紫外線吸収剤等が添加されているものの 、 紫外線 吸収剤等の添加に よ りプラスチッ クの機械的強度、 耐熱性 な どが低下し た り 、 ま た添加 し た紫外線吸収剤等が経時に よ り板材の表面に滲出 して し ま う ため、 当初の紫外線吸収 性を長期に亘り 維持できない と い う 欠点があ っ た 。 特に紫 外線を完全に遮蔽すべ く プラスチッ ク に多量の紫外線吸収 剤を添加する場合、 上記の欠点が顕著であ っ た α
    [0008] 本発明の 目 的は、 透明で、 着色の少ない平滑性に優れた プラスチッ ク板材を簡便な作業、 操作で連続的に し かも経 済的に製造する方法とその装置を提供するこ とにある。
    [0009] ま た本発明の他の 目 的は、 機械的強度、 耐熱性な どが大 き く 、 紫外線吸収剤に よる紫外線吸収性を長期 に亘り維持 し う る上記プラスチッ ク板材を提供する こ と にある。
    [0010] [発明の開示 ]
    [0011] 本発明 は、 ラジカル重合性混合物を重合する際、 周一方 向、 同一速度で所定間隔を隔て て平行に走行する 2本のス テ ン レス等の抗腐独材製無端ベル 卜 および 記ベル 卜 の両 側端部 と接して走行 し前記ベル 卜 圜の空間をシールする こ と によ り 形成される間隙に 、 前記重合性混合物を前記ベル 卜 の始端部か ら 注入 し 、 重合反応を 液槽中 で行な う 重合方 法で あ っ て 、 前記ベル 卜 両端部間 に 配設 さ れ た 液槽 は 、 前 記ベル 卜 'の走行方向 に 並設さ れた 複数の重合用 加 温液槽 と 重合完了後の重合体を冷却 する 冷却液槽か ら な り 、 こ の よ う な 液槽中 を通過さ せ て 重合 す る こ と に よ り 、 前記問題点 を解決す る ち のである 。
    [0012] ま た ラ ジ カ ル重合性混合物 と し て 、 紫外線吸収剤 と 、 2 以上の ひ一 /3 不飽和二重結合を有す る多官能性の ラ ジ カ ル 重合性モ ノ マ ー ま た は こ の予備重合体を少な く と も含有す る ラ ジ カ ル重合性化合物 と 、 ラ ジ カル重合開始剤 と の重合 性混合物を用い る こ と に よ り 、 前記問題点を解決す る も の で あ る 。
    [0013] 本発明 の連続製造方法 に よ る と き は 、 前記重合性混合物 の重合反応を 2 つ の ベル 卜 の 間 隙で 、 し かも 重合用 液槽中 で行な う た め 、 前記ベル 卜 に は浮力 が作用 し 、 ま た 液槽中 のベル 卜 の 上下面お よ び両側部 に 均等 に 圧力 が かか り 、 ベ ル 卜 が垂れ下が り がる こ と が な い た め 、 一定 の ベル 卜 間 隙 を容易 に 維持す る こ と が で き る 。
    [0014] ま た 、 重合用 液槽 中 に お い て は 、 ベル 卜 を介 し て重合性 混合物 に 外部圧力 、 特 に 水圧が かか り 、 重合性混合物 の重 合 に伴う 体積収縮 に よ る型離れを防止でき 、 得 ら れた板材 の平滑性が良 く な る 。 重合用 液槽 は 、 ベル 卜 の走行方向 に 並設さ れた複数の重合用 液槽か ら な る た め 、 重合反応が急 激 に起き て も重合熱 は 液槽の 液休 に よ り 容易 に 吸収 除去 さ れる ため、 暴走反応が起る こ とがな く 、 円滑に重合反応を 行なう こ とができる 。 従 っ て 、 重合熟が大きい複数の α — 不飽和二重結合を有する多官能の重合性化合物を用いる 場合、 特に好適である 。
    [0015] 更に は、 重合完了後は、 冷却液槽に よ り冷却され、 重合 体は、 収縮 し てペル 卜 か ら 自然に錐型 し何ら錐型手段を必 要と しない 。
    [0016] ま た重合反応は、 紫外線吸収剤の存在下、 しかも 2 以上 の 一 3 不飽和二重結合を有する重合性化合物を重合し 、 重合 し たプラスチッ ク が架橋構造を有するために 、 紫外線 吸収剤がプラスチッ ク の内部に含有保持さ れ、 表面に滲み 出る こ とがな く 、 紫外線の遮光効果を長期に Sり維持でき る。 ま たプラスチッ ク板材は架橋構造を有するため 、 機械 的強度、 耐熱性な どが大き く 、 しかも重合反応は酸素が略 無い状態で行なわれる ため、 酸化反応な ど に よ り板材が着 色するこ とがない 。
    [0017] ま た、 本発明の装置は、 液槽が温度の異なる複数の重合 用 液槽等から構成さ れた簡単な構造であ り 、 ま た重合速度 重合熟などが異なる重合性化合物の種類などに応じて 、 各 液槽の温度を任意に 、 し かも簡便に設定できるため、 重合 速度、 ライ ンス ピー ドひいて はプラスチッ ク板材の生産性 等を任意に 調整できる 。
    [0018] [ 図面の簡単な説明 ] 第 1 図 は本発明 の製造装置の一実施例 を示 す 断面図 で あ り 、
    [0019] 第 2 図 は第 1 図 に お け る ]！ 一 I 線 に おけ る 断面図で あ り 第 3 図 は無端ベル ト の保持機構を示す 断面図 で あ り 、 第 4 図 は 、 重合性混合物 の注入部を示 す一部断面斜視図 で あ り 、
    [0020] 第 5 図 は 、 第 4 図 の V— V 断面図であ る 。
    [0021] 第 6 図 は第 1 図 に お け る VI — VI線 に お け る 断面図で あ り 第 7 図 、 第 8 図 は 、 そ れぞれ他の実施例 の シ ー ル機構を 示す 断面図 で あ る 。
    [0022] ま た 第 9 図 は 、 本発明 に よ り 得 ら れたプラ ス チ ッ ク 板材 の紫外線吸収特性 を示 す 図 で あ る 。
    [0023] [ 発明 を実施す る た め の最良の形態 ] 以下 に 、 本発明 を 図面 に 基 き 詳細 に 説明 す る 。
    [0024] 第 1 図中 、 1 お よ び 2 は ス テ ン レ ス等の腐独材製無端べ ル 卜 で あ っ て 、 各々 始端部の プ ー リ ー 3 、 4 お よ び終端部 のプ ー リ ー 5 、 6 に よ っ て 張設さ れて い る 。 こ の 2 本の べ ル 卜 1 、 2 は重合お よ び冷却 に 伴 う 遺合体の 収縮を 考慮 し て 、 重合後の板材の所要厚み よ り も 5〜 20 %大き い間隔寸 法 に て 配置 さ れ て い る 。 こ のう ち 一 方端の プ ー リ ー 5 、 6 は ベル 卜 7 、 8 を介 し て モ ー タ ー 9 に て 駆動 さ れ 、 前記無 端ベル 卜 1 、 2 が周 -速度 、 同一方向 に 平行 に 走行す る よ う に さ れて い る 。 ま た 第 2 図 に 示す よ う.に 、 無端ベル 卜 2 は 、 複数箇所が ロ ー ラ 10に よ っ て 支持さ れ、 水平に維持さ れて いる 。
    [0025] 11は無端ベル 卜 1 、 1 の両側端部間 に密接 し て配設さ れ、 前記無端ベル 卜 1 、 2 と周一方向 に 走行する ガスケ ッ 卜 で あ っ て 、 重合性化合物 と 紫外線吸収剤 お よ びラ ジ カ ル重合 開始剤 と か ら な る重合性混合物 16の流出を防ぐ と と も に 、 上下の無端ベル 卜 1 、 2 と前記ガス ケッ 卜 11に よ り 、 第 3 図 に 示す よ う に密閉 さ れ た 注入間 隙 S が形成さ れて い る 。
    [0026] 又第 3 図 に示す よ う に ガ スケ ッ 卜 11の厚みを規制 するた め 、 断面 U 型の 摺動体 12a 、 12 が無端ベル 卜 1 、 2 の両 側適所に 、 し かも無端ベル 卜 1 、 2 が摺動 自在 に走行でき る よ う に 嵌合さ れてい る 。 ま た無端ベル 卜 1 、 2 を水平 に 維持する た め 、 下方の無端ベル 卜 2 は他の摺動体 13に よ り 支持さ れて い る 。 a 、 14b 、 15は 、 そ れぞれ摺動体 12a . 12b 、 13を支持す る支柱で あ る 。
    [0027] 始端部のプー リ ー 3 、 間 の上部 に は 、 前記重合性混合 物 な どを供給する重合原料供給装置があ り 、 こ の装置は 、 前記重合性混合物 16を貯蔵する タ ンク 17と 、 前記 タ ン ク 17 内の重合性混合物 16をポ ンプ 18で圧送 し 、 下方の無端ペル 卜 2の幅全休 に 均一 に所定量の重合性混合物 16を落 Fさせ る フ ロ ー コ ー タ ー 19とか ら な る 。
    [0028] なお 、 フ ロ ー コ ー タ ー 19か ら 投下さ れた重合性混合物 16 の液面の高さ は 、 ガスケ ッ 卜 11の高さ よ り 髙ぃ方が重合性 混合物 16の注入に好都合で あ る 。 こ の場合、 始端部の枠 20 特 に ペル 卜 2 と ガ ス ケ ッ 卜 11お よ び枠 20と が重な り 合 う 隅 角箇所 に 間 隙が形成さ れ 、 こ の 間 隙か ら 重合性混合物 16が 漏洩 し 、 ガ ス ケ ッ ト 11な ど を 汚 し 、 ま た経済的で な い 。
    [0029] 前記重合性混合物 16の漏洩を防止 し 、 ま た 漏洩 し た 重合 性混合物 を 回収 、 再使用 で き る よ う に す る た め 、 第 4 図 、 第 5 図 に 示す よ う な構造の も の が好 ま し い 。
    [0030] す な わ ち 第 4 図 、 第 5 図 に お い て 、 21a 、 21 は 、 無端 ベル 卜 1 、 2 の両側部 に 設け ら れた摺動板で あ り 、 こ の 摺 動板 21a 、 21 は 、 始端部の プー リ 一 3 の外周面 に 沿 っ て 送行す る ガ スケ ッ 卜 11を介 し て 無端ベ ル 卜 1 に摺接す る湾 曲状摺接端面を有 し て い る 。 ま た摺動板の下端面 は 、 下方 の ベル 卜 2 の 平坦面 と摺接 .し て い る 。 そ し て 、 前記摺動板 21a 、 21b の う ち 前記ベル 卜 の送行方向 と は逆の端部で は 遮蔽板 22が連接 さ れ 、 枠 20が形成さ れて い る 。
    [0031] 23は 、 シ リ コ ン樹脂 、 ウ レ タ ン樹脂な ど の 柔钦な 素材 か ら なる シ ー ト 状の仕切板で あ り 、 こ の仕切板 23は 、 前記枠 20内で無端ペル 卜 〗 、 2 の走行方向 に 従 っ て 斜め下方向 に 傾斜 し て 配設さ れて い る 。 す なわ ち 、 前記仕切板 23は 、 前 記遮蔽板 22の上端部で 固着連接さ れて お り 、 下端部 は 、 無 端ベル 卜 2 の走行面 と接 し 、 仕切板 23の両側 は 、 前記摺 動 板 21a 、 21b の 内側面 と 摺動可能 に 密着 し て い る 。
    [0032] そ し て前記仕切板 23を介 し て 、 上部 に 前記フ ロ ー コ ー タ — 19か ら 落下さ れた 重合性混合物 16を貯溜す る樹脂液注入 室 24、 下部 に減圧'室 25がそ れぞれ形成 さ れ 、 前記減圧室 25 を減圧する と前記仕切板 23の F端部は、 減圧度に応じ て無 端ベル 卜 2の走行面と強く 密着する。 この場合、 仕切板 23 が軟質である た め、 無端ベル 卜 2 と強 く 密着 し て も無端べ ル 卜 2 に傷がつ かず、 ひいて は得られた板材にす り 傷が生 じ る こ と がない。 なお、 摺動板、 遮蔽板自体ま た は こ れ ら の端部等も上記仕切板と同様に柔軟な素材に よ り構成する と、 ベル 卜 やガスケッ 卜 を傷付ける こ とがな く 、 好適であ る o
    [0033] また減圧室 25に は、 先端開口部が無端ベル 卜 2 に接する よ う に設置された チ ュ ーブ 26が伸びて お り 、 こ の チ ュ ー プ 26は、 真空ポンプ （ 図示せず ） を備えたタ ン ク 27に接続さ れて いる 。
    [0034] 枠 20が上記のよ う な構造のものは、 ガスケ ッ 卜 11、 摺動 板 21a 、 21 お よび仕切板 23の先端部が重な り 合う 隅部か ら重合性混合物 16が漏れ、 ガスケッ 卜 11等を汚すこ とがな い 。 すなわ ちポンプを作動さ せタ ン ク 27および減圧室 25内 部の圧力を減じ る と 、 仕切板 23の先端は、 無端ベル 卜 2の 走行面 と強く 密着する と とも に 漏洩 し た重合性混合物 16は 減圧室 25に吸い込まれ減圧室 25の下面に溜ま る 。 この樹脂 液は、 チュ ーブ 2 &に て吸い込ま れ、 タ ンク 27の底部に回収 され、 再使用 される。
    [0035] 上記のよう な枠 20の樹脂液注入室 24に重合性混合物 16を 落下さ せ、 無端ベル 卜 1 、 2 が第 1 図中の矢印方向へ走行 する と 、 重合性混合物 16は、 無端ベル 卜 1 、 2 と ガスケッ 卜 11に て 密封さ れた状態 で複数の 重合用 液槽 28〜 33ぺ 導か れ 、 各液槽内で無端ベル 卜 1 、 2 を介 し て 重合性混合物 16 に水圧が かかる よ う に さ れ て い る 。 す な わ ち 、 各液槽 28〜 33の両側面等適所 に は導水管 36、 37が配置さ れ 、 後述す る よ う に 液槽 28〜 33内 の 液体 と し て の水 を循環 し 、 かつ 各液 槽 28〜 33の水圧を可変でき る よ う に な つ て い る 。
    [0036] 38はパ ッ キ ン で あ り 、 こ のパ ッ キ ン 38は 、 液槽の壁面を 貫通 す る部分で無端ベル 卜 1 、 2 お よ びガ ス ケ ッ 卜 11を包 囲 す る よ う に 設 け ら れ 、 隣接す る液槽相互の液体が混合 し ない よ う に し て い る 。
    [0037] 液槽 28、 29、 30は重合性混合物 16がゲル化を 開始す る常 温 か ら 約 55°C ま で の範囲 で 均 一 な重合性混合物 16の熟成、 ゲル化 を行ない 、 液槽 31、 32、 33で は 60 〜 120 の温度 範囲で段階的 に 温度が 高 く な る よ う に し て 重合 を 完了 さ せ る 。
    [0038] なお 、 重合温度 は 、 重合性化合物 の種類 、 ラ ジ カ ル重合 開始剤 の 開 裂温度な ど に応 じ て 任意 に 選択 で き る が 、 重合 時間 の短縮 、 重合体の着色等の点か ら 室温か ら 120°C 、 特 に 90 以下の範囲で重合 さ せ た 後、 10(TC 以上 に 加 熱 し 、 後重合を行な う の が好 ま し い 。 常温か ら 100^G ま で の加熟 媒体 と し て は 、 温水な ど適宜の媒体が使用 で き 、 ま た 100 eC以上に加熟する に は各種 オ イ ル等沸点が 100^0 以上の媒 体を使用 す れば よ い 。 ま た 上記媒体 と し て は 、 重合熟を容 易 に 吸収除去す る た め 、 熟伝導性の良い も の が よ く 、 取 り 扱いの容易性から水が好適である。
    [0039] なお、 上記の温度範囲で予備的に重合 して連続的に得ら れた板材を適宜の大きさ に裁断 し 、 裁断 し た板材を、 才ー アンなどを用いて上記と周様な温度範囲で後重合 して も よ い o
    [0040] 重合用液槽 31、 32、 33では、 重合性混合物 16の重合に伴 い体積収縮が顕著に なる ため、 第 2 図、 第 6 図 に示すよ う に 、 液槽内に大気圧よ り も 0.01 〜 1 ½f ノ ^大きい圧力 を 生ぜ し め 、 加圧を行な う こ と が好ま し い 。 すなわち 、 液槽 31、 32、 33の上部に は前記導水管 36、 37を介 して槽 31b 、 32b 、 33 がそれぞれ連通 し て設け ら れ、 他の液槽 28、 29 30, 34との間 に液面の高さ 、 すなわち 、 落差 H を設け 、 落 差を変化さ せて無端ベル ト 1 、 2 に水圧がかかるよ う にさ れている 。 この加圧によ っ て、 無端ベル 卜 1 、 2 およびガ スケッ 卜 11は圧縮さ れ、 無端ベル 卜 1 、 2 は、 重合性混合 物 16の重合硬化に対応 し て重合中の重合性混合物 16と密着 し 、 ま た重合硬化中のゲル状重合性混合物 16に圧力がかか る 。 すなわち 、 重合性混合物 16の重合過程で液圧がかかり 製品の厚みを均一 にする こ と ができる 。
    [0041] なお、 重合反応が暴走するのを防止するため、 前記液槽 28〜33のう ち 、 適宜の液槽を冷 91植と し てもよい。
    [0042] ま た前記各槽に は加熟手段 39を設け、 各槽およぴ液槽の 温度を調整できる よう に されている。 40は、 温水などを循 環するための循環用ポンプである 。 こ の場合 、 圧力 は 、 液槽の 温度 と 重合時間等 に よ る重合 体の収縮の程度 に 応 じ て 液面の髙さ 、 液量等を変化させ る こ と に よ り 、 任意に 調節す る こ と がで き る 。
    [0043] ま た 空気浴中 よ り 温水浴な どの媒体の方が熱伝導性が よ く 、 し か も各液槽の 液体が循環 し て い る た め 、 重合に 伴 つ て生 じ る重合熱を効率 よ く 放散さ せ る こ と がで き る 。 従 つ て 、 円 滑 に 重合反応を行な う こ と が で き 、 重合熟が大き い 重合性化合物 を重合 す る場合 に 特 に好適であ る 。 な お 、 上 記の加熱手段、 循環用 ポ ン プ は 、 各液槽 に 設け て も よ い 。
    [0044] な お 、 重合用 液槽の数お よ び各重合用 液槽の温度は 、 重 合性混合物 の種類な ど に応 じ て 任意 に 設定 で き る 。
    [0045] 34は液槽の最後部 に あ る 冷 33液槽であ り 、 液槽 34の液温 は他の 液槽中 の 温度よ り 低い 温度 に 設定 し 、 す で に 重合完 了 し た 重合性混合物 と ス テ ン レス ベル 卜 の温度差 に よ る収 縮率の違い に よ っ て 離型さ せ 、 硬化 し た プラ ス チ ッ ク 板材 を容易 に取 り 出せ る よ う に し て い る 。 従 っ て 、 液槽 34の温 度 は 、 で き る だけ低い方が 良い 。
    [0046] な お 、 中央部 に 位置す る液槽 の圧力 を髙 く す る と と も に 両端部 に 行 く に 従 っ て 液槽の圧力 を順次低 く な る よ う に し 前端部 と後端部 に位置す る 液槽 28、 34の圧力 を常圧 に 設定 す る こ と に よ り 、 両端部液槽のパ ッ キ ン か ら の 液漏れを防 ぐこ と がでさ る 。
    [0047] な お 、 上記の装置 に お い て 液槽の液体が漏れな い よ う に す る た め 、 液槽 と 前記ベル 卜 と の接触面 に はパ ッ キ ン と し て弾力性を有する部材を配 し ているが、 液体の圧力 が増加 する につれて 、 液体を完全にシールする こ とが困難とな り 水漏れや液槽圜の液体の混入を完全に防止 し難い。. ま た 、 板材の厚みを前記 U 型の摺動体で調整しているた め 、 板材 の厚みを簡便に し かも任意に調整 し難い。
    [0048] 液槽内の液体を完全に シール し 、 板材の厚みを任意に調 整可能とする に は、 第 7 図、 第 8 図に示すよ う な構造にす るのが好ま しい。
    [0049] 第 7 図、 第 8 図において 、 41、 41は、 前記無端ベル 卜 1 2 よ り も幅広の板状熱伝導部材であ っ て 、 板状熱伝導部材 41は、 始端部の温槽 2 8から終端部の冷却槽 3 4に至り延設さ れ、 かつ無端ベル小 1 、 2 の外面に近接 し て 配設されて い る 。 2枚の前記熱伝導部材 4 1、 4 1の両側部間に は、 長尺状 のスぺ ーサー 42、 42が挿設される と共に、 熟伝導部材 4 1、 4 1と スぺーサ一 4 2、 42と は、 弾力性を有する コ ーキング剤 4 3に よ り コ ー キングされ、 無端ベル 卜 1 、 2 およびガスケ V 卜 1 1が熱伝導部材 4 1、 41お よびスぺーサ - 42、 42で形成 される空間部を走行できる よ う に されている 。
    [0050] すなわち 、 無端ベル 卜 1 、 2 お よびガスケ 卜 1 1は、 前 記熱伝導部材 4 1、 4 1お よび前記スぺ -サー 42、 42に よ り 液 槽の液体とは隔離された状態で囲繞されている 。 なお、 前 記熟伝導部材 41が貫通する各液槽の側壁は、 液槽の液が相 互に混入 しないよう に 、 前記と同様パッ キンあるいは前記 コ ーキ ング剤に よ り 前記熱伝導部材 41と固着さ れている。 な お 、 44は 、 各液槽内 で熱伝導部材 41を支持 す る支柱 で あ る 。
    [0051] こ の よ う な装置を用 いる と 、 各液槽の液休は 、 前記熱伝 導部材等 に よ り シ ール 、 隔離さ れ て い る た め 、 液槽か ら の 液漏れを防止で き る 。
    [0052] なお 、 熱伝導部材は 、 無端ベル 卜 の外面 と接 し て配さ れ て も よ く 、 この場合 に は 、 両者の摺接部 に 潤 滑油 な ど を塗 布 し 、 無端ベル 卜 が円 滑 に 走行す る よ う に す ればよ い 。
    [0053] ま た 、 前記ス ぺ ー サ 一 と し て は 、 第 8 図 に示す よ う な 中 空弾性部材 42 b を用 い た もの が好 ま し い 。
    [0054] こ の場合 、 無端ペル 卜 1 、 2 の外面 に 接 し て 前記熱伝導 部材 41、 41を配 し 、 中空弾性部材 42 b と し て 中空部 45を有 す る も の を 用 い 、 中空部 45に 液体 、 空気 な どを圧入で き る よ う に す る と と も に 前記熟伝導部材 41が貫通す る各液槽の 側壁 と 前記熱伝導部材 41と を弾力 性を 有 す る前 記 コ 一キ ン グ剤ゃ スプ リ ン グな ど を介 し て 固着 、 連設す れば板材の厚 み可変 で き る 。 すなわ ち 、 中空 部 45へ の 注入圧の程度 に応 じ て前記中空弾性部材 42 b お よ びコ ー キ ン グ剤 は膨張 、 収 縮 し 、 前記熱伝導部材 41の 間 隙 、 ひい て は得 ら れる扳材の 厚みを任意に調整する こ と ができ る 。
    [0055] な お 、 重合性混合物 の注入 間 隙、 板材 の厚みは 、 各液槽 の液圧、 重合性混合物の注入圧力 、 中空弾性部材へ の液体 な どの 注入圧力 を検出 する 手段を 設け 、 こ れ ら 検出手段に よ り 検出 さ れた圧力 を調整 する こ と に よ り 、 精度良 く 可変 でぎる。
    [0056] ま た板材の取 り 出 し作業において 、 硬化 した板材が無端 ベル 卜 と密着 し ている た め 、 扳材を無端ベル 卜 か ら剥離さ せる場合、 板材に内部応力が生 じ板材に亀裂が生 じる場合 がある 。 この こ と は板材を連続的に製造する上で作業性、 生産性が著し く悪く なる 。
    [0057] 扳材の割れな どを防止する に は、 前記無端ベル 卜 1 、 2 と重合性混合物 1 6との間に重合温度よ り も高い软化点を有 するポ リ エステル、 ポ リ エチ レ ン、 ポ リ プ ロ ピ レン、 ポ リ カ ーボネー 卜 、 ナイ ロ ンな どの耐熱性フ ィ ルムを介在させ この フ ィ ルムが重合性混合物 に密着 した状態 で重合、 硬化 さ.せる方法が好ま しい 。
    [0058] この場合、 前記フ ィルム は、 無端ベル 卜 . 1 、 2 お よびガ スケッ 卜 1 1と同様に同調 して供給 し走行さ せればよい。
    [0059] 得 ら れた板材は、 前記フ ィ ルムが板材に密着 し、 前記フ イ ルムが保護層 と し て働き、 板材の亀裂を防止できる だけ でな く 、 扳材を機搣的摄傷か ら保護を図るこ と ができ、 ま た前記耐熱性フ イ ルムを剥離し た板材は、 平滑性に優れて いる 。 耐熱性フ ィ ルムが密着 し た扳材は、 フ ィ ルムを剥離 する こ となく 市場に供給する こ と ができるので、 耐熟性フ イ ルムを別工程で装着する必要がない 。 ま たフ ィ ルム と し て耐熱性の髙いものを用 いる と 、 重合性混合物 との密着性 が小さ く なるため 、 無端ベル 卜 か ら板材を容易 に取出すこ と が できる。 な お 、 耐熱性 フ イ ル ム が板材 に 密着 し 、 フ イ ルム の剥離 が 困難である場合は 、 前記耐熱性 フ ィ ルム と重合性混合物 と の 間 に 更 に 殿粉糊 、 ポ リ ビ ニル ア ル コ ー ルな ど の熱硬化 性 を示さ な,い'水溶性糊剤 を介在 さ せ て重合 、 硬化を行な う と 、 重合後の板材か ら 耐熱性 フ イ ルム を容易 に 剥離 す る こ と がで き る 。 こ の場合 、 糊剤 を フ ィ ルム に塗布 し て 行なえ ば よ い 。
    [0060] な お 、 上記の様な耐熱性 フ ィ ルムを無端ベル 卜 と 重合性 混合物 な ど の重合性混合物 の 間 に 介在さ せ る 方法 は 、 上記 の様な板材の連続製造方法 に 限ら ず 、 ガラ ス板な ど を用 い た 型板を用 い る通常の注型重合法 に も 適用 で き る 。
    [0061] 本発明の 造方法 に お い て 使用 さ れる ラ ジ カ ル重合性混 合物 に は 、. 各種の 重合性化合物 を用 い る こ と が で き る が 、 複数の液槽の液体に よ り 重合熟が容易 に吸収除去さ れる た め 、 重合熱が大きい重合性化合物 、 特に 2 以 上 の 《 — 3 不 飽和二重結合を有する ラ ジ カ ル重合性化合物 と 、 紫外線吸 収剤 、 ラ ジ カ ル重合開始剤 と か ら な る も の が好 ま し く 、 ま た得 ら れた板材の機械的強度、 耐熱性な ど の諸特性お優れ て い る 。
    [0062] 2 以上の α — iS 不飽和 二重結合を有す る ラ ジ カ ル重合性 化合物 と し て は 、 ァ リ ル基、 ア ク リ ル基、 メ タ ク リ ル基な ど のラ ジ カ ル重合性基を複数有す る ァ リ ル系モ ノ マ ー 、 ァ ク リ ル系 モ ノ マ ー 、 ス チ レ ン系 モ ノ マ ー な ど の ラ ジ カ ル重 合性モ ノ マ ー と こ れ ら の予備重合体が挙げ ら れ 、 こ れ ら は 板材の用途、 機楨的特性な ど に応 じ て 1 種 ま た は 2 種以上 用 い ら れる 。
    [0063] 上記ァ リ ル系モノ マー と し て は 、 ジ エチ レ ング リ コ ール ビス ァ リ ル カ ー ボネ ー 卜 、 ジ ァ リ ルフ タ レ ー 卜 、 卜 リ ア リ ルイ ソ シァ ヌ レ ー 卜 な ど 1 ΰ (上の ァ リ ル基を有す る化合物 が挙げ ら れる 。
    [0064] ア ク リ ル系モ ノ マ ー し て は 、 エ チ レ ング リ コ ー ルジァク リ レ ー 卜 、 ジ エ チ レ ング リ コ ールジ ァ ク リ レ ー 卜 、 プ ロ ピ レ ング リ コ ールジ メ タ ク リ レ ー 卜 、 ネ オペ ン チルグ リ コ ー ル ジ メ タ ク リ レ ー 卜 、 ト リ メ チ ロ ールプ ロパ ン 卜 リ メ タ ク リ レ ー 卜 な どの多官能性メ タ ク リ レ ー 卜 、 ァ ク リ レ ー 卜 な ど が挙げ ら れる 。
    [0065] ま た スチ レ ン系モノ マ ー と して は 、 ジ ビニルベ ンゼ ンな ど が挙げ ら れる 。
    [0066] これ ら の α — β 不飽和二重結合を有する ラ ジ カ ル重合性 化合物 の な かで 、 重合性の点か ら ァ リ ル系モ ノ マ ー 、 ァ ク リ ル系モ ノ マ ー が好ま し く 、 なかでも透明性の点か ら ジ ェ チ レ ング リ コ ール ビ ス ァ リ ルカ ー ポネ ー 卜 を含有する も の が好ま し い 。
    [0067] また 、 前記ラ ジ カ ル重合性モ ノ マ ー の予備重合体は常法 に 従い 、 こ れ ら モ ノ マ ー に所定量の ラ ジカ ル重合開始剤を 加 えて重合する こ と に よ り 得 ら れる粘性の ある液体であ り 前記 2 以上の 一 |3 不飽和二重結合を有するラ ジ カ ル重合 性モ ノ マ ー の 1 種ま た は 2 種以上の予備重合体であ っ ても よ い 。
    [0068] ま た 上記 α — j3 不飽和二重結合を有する ラ ジ カ ル重合性 化合物 は 、 α — 3 不飽和二重結合を 1 個有す る各種の ラ ジ カ ル重合性化合物や こ れ ら の予備重合体 と 併用 す る こ と が で さ る 。
    [0069] ひ一 jS 不飽和二重結合を 1 個有す る ラ ジ カ ル重合性化合 物 の例 と し て は 、 ア ク リ ル酸 、 メ タ ク リ ル酸ゃ メ タ ク リ ル 酸メ チル 、 メ タ ク リ ル酸ェ チル 、 メ タ ク リ ル酸ブチル、 ァ ク リ ル酸 ェ チル 、 ア ク リ ル酸プ チル 、 ア ク リ ル酸才 ク チル ア ク リ ル酸ラ ウ リ ルな ど炭素数 1 〜 1 8の アルキル基を有す る ア ク リ ル系 モ ノ マ ー や フ エ ニルメ タ ク リ レ ー 卜 、 ァ ク リ ロ ニ 卜 リ ル 、 ア ク リ ル ア ミ ド な ど の 各種 ア ク リ ル系モ ノ マ 一、 ス チ レ ン 、 メ チル ス チ レ ン 、 オル ト 一ク ロ ルス チ レ ン 4 — ョ ー ド ス チ レ ン な ど の ス チ レ ン系モ ノ マ ー 、 更 に は 、 ビ ニル ピ ロ リ ド ン 、 無水マ レ イ ン 酸 、 ィ タ コ ン 酸な ど が挙 げ ら れる 。
    [0070] こ れ ら の 1 個 の α — β 不飽和二重結合を有する ラ ジ カ ル 重合性化合物 の な かで 、 透明性 、 剐性を有す る も の が好 ま し く 、 ア ク リ ル系モ ノ マ ー 、 特 に メ タ ク リ ル酸メ チルが好 ま し い 。
    [0071] 2 以上の ひ一 3 不飽和 二重結合を有する ラ ジ カ ル重合性 モ ノ マ ー 、 予備重合体 は 、 機械的強度 、 光学特性等の 点か ら 少な く と も 5 0重量％使用 す れば よ く 、 5 0重量％ を越え る と 上記の特性が低下す る だけ で な く 、 紫外線吸収剤を長期 に亘 り 含有保持で きな い 。
    [0072] こ の場合、 前記ジ エ チ レ ン グ リ コ ール ビス ァ リ ル カ ー ボ ネ ー 卜 に メ タ ク リ ル酸メ チルを併用 する と 機楨的強度、 透 明性な どを任意に調整する こ と ができ、 好適である 。
    [0073] ま た 、 紫外線吸収剤 と し て は、 サ リ チル酸エステル系、 ベ ンゾ 卜 リ アゾール系、 置換ア ク リ ロ ニ ト リ ル系等、 各種 の もの が使用 できる が 、 ベ ンゾフ エ ノ ン系紫外線吸収剤 、 蛍光増白剤を甩いる と プラ スチッ ク 板材に長期 に亘 り 含有 保持さ れ、 紫外線吸収性を長期間維持す る こ と が で き、 し かお重合体の着色がな く 好 ま し い 。
    [0074] ベ ンゾフ エ ノ ン系紫外線吸収剤 と し て は、 た と えば 2 . 4 ー ジ ヒ ド ロ キシ ベ ンゾフ エ ノ ン 、 2 —ヒ ド ロ キシ ー 4 一 メ 卜 キ シ ベ ンゾ フ エ ノ ン 、 2 —ヒ ド ロ キ シ ー 4 一 才 ク 卜 キ シベ ンゾ フ エ ノ ン 、 2 — ヒ ド ロ キシ ー 4 ー ドデシル才キシ ベ ンゾ フ ェ ノ ン 、 2 . 2 一 一ジ ヒ ド ロ キ シ ー 4 ー メ 卜 キ シ ベ ンゾフ エ ノ ン 、 2 . 2 ー ー ジ ヒ ド ロ キ シ ー 4 . 4 "" ー ジ メ 卜 キ シ ベ ンゾフ エ ノ ン 、 2 . 2 ' . 4 . 4 ー テ 卜 ラ ヒ ド ロ キシベ ンゾフ ： L ノ ン、 2 . 4—ジ ベ ンゾィ ル レゾルシ ノ ー ルな どが挙げ ら れる 。
    [0075] こ れら 紫外線吸収剤 の使用 量 は 、 重合体の厚みお ょぴ使 用 す る紫外線吸収剤 の種類 に よ っ て著 し く 異な る が 、 紫外 線を遮光する た め に波長 380nm の光線の透過率が 10 %以下 と な り 、 かつ 着色を避け る た め に 波長 440nm の可視領域の 光線の透過率が 85%以上 と なる両条件を充足する量を添加 す る必要が あ る 。
    [0076] 例 え ば 、 重合体の厚みが 2 m mで 、 紫外線吸収剤 と し て 2 — ヒ ド ロ キ シ ー 4 一 才 ク 卜 キ シ ベ ンゾ フ エ ノ ン を用 い た 場合 に は 、 第 9 図 に 示す よ う に そ の使用 量の範囲 は 0.03 〜 0.05 重 ¾ % で、足 り る 。 ま た べ ンゾ フ I ノ ン系紫外線吸 収剤で あ れば、 通常 0.01 〜 5 重量 の範囲 の使用量で上 記の条件を充足す る こ と が で き る 。
    [0077] ま た紫外線吸収剤 と し て蛍光増 白剤を用 い た も の は 、 若 干黄味を帯びる 素材 を用 い て も 、 増 白 効果 に よ り 、 明 る い 色調 を与え る こ と ができ 、 ま た 紫外線を吸収す る こ と がで き る 。 こ の よ う な蛍光増 白 剤 と し て は 、 2 . 5 ビ ス （ 5 ' タ ー シ ャ リ ー プチルペ ンゾ 才 キサゾ リ ル ） チ 才 フ ェ ン （ ュ ビ テ ッ ク ス 〇 B 、 チパ ガ イ ギ 一 社製商品名 ） な ど が挙げ ら れる 。 ま た 、 そ の使用 量 は 0.0001 〜 0.1重量％ が好 ま し い 。 0.0001 % よ り も少 な い と 紫外線吸収効果 、 増 白 効果 が充分で な く 、 0.1 % を越す と 経済的でな い 。
    [0078] 上記の蛍光増 白 剤 は 、 溶解性が 良い た め 、 前記各種の重 合性化合物 に 対 し て 通常の方法 に よ り 添加混合 し て 用 い ら れる 。 な お 、 上記の蛍光増 白剤 に ブル ー イ ン グ剤 を併用 添 加 し て板材 に 青味を与え 白 度を高め て も よ い 。
    [0079] 上記の蛍光増 白剤 は 、 前記べ ンゾ フ X ノ ン系等の 紫外線 吸収剤 と併用 し て も よ く 、 こ の場合 、 紫外線吸収剤 に よ り 蛍光増 白 剤 の 堅牢度を高め る と と も に 紫外線吸収性を更 に 髙め る こ と がで き る 。 なお 、 2 以上の 一 /3 不飽和二重結合を有す る ラ ジ カ ル 重合性化合物を重合 し て得 ら れたプラ スチ ッ ク 板材が架橋 構造を有する た め か、 多量の紫外線吸収剤 を用い て も 、 紫 外線吸収剤が板材の表面か ら溱出する こ と がない 。
    [0080] また本発明 の製造方法 に お い て 使用 さ れる ラ ジ カ ル重合 開始剤 と し て は通常の重合開始剤 が使用 できる が 、 重合温 度 と の 関係から 選定 1 0時間 半減期 温度が 80 eC 以下の有機過 酸化 ¾が好ま しい 。
    [0081] こ れら の例 と し て は、 ジ イ ソプ ロ ピルペル才キシ ジ カ ー ポネ ー 卜 、 ジ ノ ルマルプ ロ ピルペルオ ギ シジ カ ー ポネ ー 卜 ジ ミ リ ス チルペル才 キ シ ジ カ ー ボネ 一 卜 、 ジ シ ク ロ へ キ シ ルペル才 キシ ジ カ ー ボネ ー 卜 、 ジ （ 2 — ェ チル へ キシル ） ペルォキシジ カ ー ポネ ー 卜 、 タ ー シ ャ リ 一ブチルペル ォキ シ ネ 才デカ ノ エ ー 卜 、 タ ー シ ャ リ ー プチルペルオ シ ピパ レ ー 卜 、 ラ ウ ロ イ ルペル 才キシ ド 、 タ ー シ ャ リ ープチルぺ ル 才キ シ ー 2 —ェチルへキサノ エ一 卜 、 ベ ンゾ ィ ルペル才 キシ ドな どが挙げ ら れる 。
    [0082] 前記選定 1 0時間半減期温度が 80で 以下の有機過狻化物 の 使用 量は 2 〜 5 重量％ が好ま し い 。 2 重量％ よ り も少ない と 重合時間 が著 し く 増加 し た り 、 得 ら れた重合体の硬度が 低下 し 、 ま た 5 重量％ よ り も多い と過度の使甩 とな り 、 経 済的でない だけでな く 、 重合体に 亀裂が発生 し て好 ま し く ない 。
    [0083] 更に後重合に おい て重合を容易 に 完.結 し 、 扳材の硬度を 著 し く 改善す る に は 、 前記重合開始剤 と し て の有機過酸化 物 に選定 10時間半減期温度が 90°C以上で 、 110 以下の有 機過酸化物 を併用 す る の が好 ま し い 。
    [0084] こ れ ら の有機過酸化物 と し て は 、 た と え ば 1 . 1 一 ビ ス ( タ ー シ ャ リ ー ブ チルペル 才 キ シ ） 一 3 . 3 . 5 — 卜 リ メ チルシ ク ロ へ キサ ン 、 1 . Ί 一ビ ス （ タ ー シ ャ リ ー プチル ペル 才 キ シ ） シ ク ロ へ キサ ン 、 タ ー シ ャ リ ー ブチルペル才 キ シ ラ ウ レ ー 卜 、 2 . 2 — ビ ス （ タ ー シ ャ リ ー プチルベル ォ キ シ ） オ ク タ ン 、 タ ー シ ャ リ ー ブ チル ペル 才 キ シ ァ セ テ 一 卜 、 2 . 2 — ビス （ タ ー シ ャ リ ー プ チルペル ォ キ シ ） ブ タ ン 、 タ ー シ ャ リ ー プ チルペル才 キ シ ベ ンゾ エ ー 卜 な ど が 挙げ ら れる 。
    [0085] ま た 、 そ の使用 量 は 、 0.05 〜 5 重量％ が好 ま し い 。 使 用 量が 0.05 重量％ よ り も少な い と 、 十分な硬度の 改善が 計れず 、 ま た 5 重量 ％ よ り も多 い と 、 硬度 は上昇する も の の 亀裂が発生 し た り 、 も ろ く て 割 れや す く な り 好 ま し く な い 0
    [0086] 上記の組成 よ り な る重合性混合物 は 、 作業性等の点か ら 45〜 300CPSの粘度を有す る も の が好 ま し い 。
    [0087] なお 、 重合性を損わな い範囲で 、 酸化防止剤な ど の添加 剤 、 充塡剤 、 顔料 、 染料等を添加 し て お よ い 。
    [0088] 以上の よ う に本発明の製造方法 、 製造装置 に よ る とき は . 透明度が高 く 平滑で 、 擦傷性が優れかつ 紫外線吸収性の髙 い プラ ス チ ッ ク 板材が得 ら れる が 、 更 に 板材 に 反射防止 、 可視光線の透過率や表面硬度を高めるため前記板材の表面 に 、 M g F 2 、 A I 2 0 3 、 Z n 0 2 などの金属化合物を 真空蒸着、 スパッ タ リ ング、 イ オンプ レーテ ィ ングなどの 成膜手段に よ り 被膜を形成 し た り 、 表面硬度を高める ため コ ー テ ィ ングに よ り シ リ コ ー ン樹脂の被膜を形成 し たもの が好ま しい。
    [0089] 前記金属化合物の蒸着は、 例えば、 4 X 1 0 _ 4以上の真空 状態にて金属化合物を加熱蒸着させ、 前記板材に付着させ ればよい。 ま た イ オン プ レー テ ィ ングに よ るもの は、 金属 化合物の蒸気に与える運動エネルギ一が大きいため 、 きわ めて密着性がよ く 強い被膜が得ら れる。 特に 2 以上の α — β エチ レ ン性二重結合を有するラジカル重合性化合 ¾ ^用 い た もの は、 架橋構造を有 し 、 蒸気圧が著 し く 小さい た め イ オンプ レーテ ィ ング法を用 いても容易に被膜を形成する こ と がでさる。
    [0090] 板材の表面に上記の被膜を形成し たものは、 砂塵などや 摩擦などによる傷が生 じ る こ と がな く 、 し かも紫外線を吸 収遮断できる。
    [0091] また 、 上記のよ う に して得られた板材において 、 紫外線 遮光性が充分でない場合や板材が着色 し た場合に は、 分散 型蛍光増白染料、 特に才キサゾール環を有する才キサゾー ル系分散型蛍光増白染料に よ り 染色するのが好ま し い 。 こ の染色に よ り 、 4 0 0 η ΐΒ 、 特に 38 0 π πι 以下の紫外線を遮光で きる。 この場合、 紫外線を少なく と も 9 0 %以上カ ツ 卜 し 、 かつ 可視光線が少な く と も 80% 以上透過 する よ う に 染色 し た も の が よ い 。 染色方法 と し て は 、 各種の方法が採用 で き る が 、 髙温髙圧下で し かも弱 酸性下で染色す る 高温高圧染 色法や 、 常圧下で行な う 常圧キ ヤ リ ヤ ー 染色法が好 ま し い 。 髙温髙圧染色法 は 、 温度 100°C 〜 150 C 、 圧力 2 〜 10
    [0092] の範囲で酢酸、 塩酸等各種の酸性化合物 を用 い て 行なわ れる 。 ま た 、 常圧キ ヤ リ ヤ ー 染色法 は 、 50〜 100'C の範囲 内で 中性下でお こ な わ れる 。
    [0093] こ の よ う に し て 染色さ れ た 扳材 は 、 紫外線吸収剤 を含有 す る た め か 、 前記分散型蛍光増 白 染料の退色を著 し く 防止 で き 、 かつ 紫外線吸収性を長期 に □ り 維持 す る こ と が で き る 。
    [0094] な お 、 上記の染色法を紫外線吸収剤 を 含 ま な い板材 に 適 用 し て 、 紫外線を カ ツ 卜 し 、 かつ 可視光線が透過で き る よ う に し て も よ い 。 こ の場合 、 例 えば 、 前記高温高圧染色法 と 周 じ く ラ ジ カ ル重合性 モ ノ マ ー と 3 % の 重合開始剤 よ り 重合形成 し た 合成樹脂板を 、 0.1/^ /Lの漉度の酢酸 （ 98% ) と 分散型蛍光染料を混合 し 、 浴 比 1 : 20と し た 溶液中 に 投 入 し 、 135 C 、 2 /¾ Z の条件下 、 30分間染色す る こ と に よ り 、 390nm 以下の紫外線透過率が 0 % で 400nm 近辺の透 過率が 10%以下の透明な合成樹脂板が得 ら れる 。 ま た 、 常 圧キ ヤ リ ャ 一 法 と周 じ く 、 例 え ば、 上記 と周 じ 合成樹脂板 を 100°C 、 浴比 1 : 10の 中性の溶液中 に投入 し て 染色す る こ と に よ り 、 上記 と同様の特性を有す る板材が得 ら れる 。 本発明の製造方法、 装置によ り 得 ら れる紫外線吸収性板 材は上記の様に特定量の紫外線吸収剤を含有 し 、 紫外線吸 収剤の存在下重合 しているた め 、 樹脂本来の性質を損う こ * と な く 、 波長 380 η ηι 以下の紫外線を完全に遮光 し 、 可視光 線の透過率が高く て着色が少ない。
    [0095] [ 産業上の利用可能性 ]
    [0096] 本発明の製造方法、 装置は、 平滑な板材の製造に適 して お り 、 重合熟が大きい重合性化合物 、 特に α — β 不飽和二 重結合を有する重合性化合物を含有する重合性混合物を用 いて平滑で機械的強度、 耐熱性などの諸特性に優れた扳材 を連続的に製造するの に適 している 。 ま た紫外線吸収剤が 滲出する こ とのない紫外線吸収性板材を連続的に製造する の に適 してい る。
    [0097] 得られた板材は、 上記の特性を有するため、 ブラ ウン管 ディ スプ レイ 用遮光板や額縁、 シ ョ ーケー スな ど に おいて 絵画等の美術品の退色や劣化を防止するための保護部材と して好適であ り 、 ま たプライ ン ド状カ ーテン 、 サンパイ ザ 一、 フ ロ ン 卜 ガラス、 頭部被着具、 照明器具の保護部材と し て好適である。
    权利要求:
    Claims
    請 求 の 範 囲 . 上下方向 に 所定間隔を 隔て て 周一方向 、 同一速度で平 行 に 走行す る 2 本の ス テ ン レ ス 等の抗腐蝕材製無端ベル 卜 と 、 前記ベル 卜 の両側端部 と接触 し て 走行 し 前記ベル 卜 間の空間 を シ ー ルす る ガ ス ケ ッ 卜 に よ り 形成さ れる 閻 隙 に 、 前記ベル 卜 の始端部か ら 、 重合性混合物を注入 し 前記ベル 卜 両端部闉 に 配設さ れ た 液槽で あ っ て 、 前記べ ル 卜 の走行方向 に 並設さ れた複数の重合用 液槽 と 、 重合 完了後の重合体を冷 する冷却 液槽か ら なる 液槽中 を通 過さ せ前記重合性混合物 を重合 し た 後冷却 さ せ る こ と に よ り 板材を連続的 に 成形す る こ と を特徴 と す る プ ラ ス チ ッ ク 板材の連続製造方法 。
    . 複数の重合用 液槽中 に て 、 ベル 卜 を介 し て 重合性混合 物 に 外部圧力 を加え 、 硬化時に お ける体積の収縮 に よ る 型離れを 防止する特許請求の範囲第 1 項記載の プラ ス チ ッ ク 板材の連続製造方法 。
    . 複数の重合用 液槽そ れぞれの水圧 に よ り 、 ベル 卜 を介 し て重合性混合物 に外部圧力 を加 える特許請求の範囲第 1 項 ま た は第 2 項記載のプラ ス チ ッ ク 板材の連続製造方 法 o
    . 複数の重合用液槽の う ち 、 中央部の重合用 液槽の上部 に加温液槽 と 連通する槽を 設け 、 中央部の 重合用 液槽の 水圧を他の重合用液槽 よ り も大き く し 、 ベル 卜 を介 し て 重合性混合物 に外部圧力 を加える特許請求の範囲第 1 項 ま たは第 3 項に記載のプラスチッ ク板材の連続製造方法. 中央部の重合用液槽の水圧を大気圧よ り も 0 . 01 〜 1 z cd大き く して外部圧力を加える特許請求の範囲第 4 項記載のプラ スチッ ク板材の連続製造方法。
    . 最前部の重合用液槽と最後部の冷却液檣の水圧を他の 液槽よ り も低く する特許請求の範囲第 1 項記載のプラス チッ ク板材の連続製造方法。
    . 複数の重合甩液槽 と し て常温から 1 20での範囲の液体 を用い、 重合させる特許請求の範囲第 Ί 項記載のプラス チ ッ ク板材の連続製造方法。
    . 複数の重合用液槽で重合性混合物を重合する に際して 先ず常温〜 55 の範囲で重合 し 、 次いで 60〜 90での範囲 で重合 し 、 その後 1 00 °C以上で後重合する特許請求の範 囲第 7項記載のプラスチッ ク板材の連続製造方法。
    . 各液槽の液体を循環する特許請求の範囲第 1 項記載の プラス チッ ク板材の連続製造方法。
    . 重合性混合物が重合熟の大きい重合性化合物 と紫外線 吸収剤、 ラジカル重合開始剤からなる特許請求の範囲第 項記載のプラスチッ ク板材の連続製造方 S。
    . 重合性混合物が少なく とも 2 以上の α— /3 エチ レン性 不飽和二重結合を有するラジカ ル重合性化合物ま たはこ れ ら の予備重合体の少な く とも 1 種を含有する重合性化 合物 と、 紫外線吸収剤 と、 ラジカル重合開始剤 とからな る特許請求の範囲第 1 項記載のプラ ス チ ッ ク 板材の連続 製造方法 。
    12. 重合性化合物 が ァ リ ル系モ ノ マ ー 、 ア ク リ ル系モ ノ マ 一ま た は こ れ ら の予備重合休の いず れか 1 種で あ る特許 請求の範囲第 10項 ま た は第 11項記載のプラ ス チ ッ ク 板材 の連続製造方法 。
    13. 重合性化合物を少な く と も 50重量％用 い る特許請求の 範囲 第 10項〜第 12項の い ず れか に 記載の プ ラ ス チ ッ ク 板 材の連続製造方法 。
    14. ァ リ ル系モ ノ マ ー が ジ エ チ レ ン グ リ コ ール ビ ス ァ リ ル 力 一 ポネ ー 卜 ま た は ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ビ ス ァ リ ノレ力 ー ポネ ー 卜 の予備重合体であ る特許請求の範囲第 12項記 載のプ ラ ス チ ッ ク 板材の連続製造方法 。
    15. 重合性化合物 が 、 ジ エチ レ ン グ リ コ ー ル ビ ス ァ リ ル カ 一ポネ 一 卜 ま た は ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ビ ス ァ リ ル カ ー ポネ ー 卜 の予備重合体 と 、 メ タ ク リ ル酸メ チル ま た はメ タ ク リ ル酸メ チルの予備重合休 と の 混合物で あ る特許請 求の範囲第 12項 ま た は第 13項記載のプラ ス チ ッ ク 板材の 連続製造方法。
    17. 紫外線吸収剤を波長 380nm の光線の透過率が 10%以下 波長 440nm の光線の透過率が 85% 以上 と な る量用 い る特 許請求の範囲第 10項記載のプラ ス チ ッ ク 板材の連続製造 方法 。
    18. 紫外線吸収剤がベ ンゾフ エ ノ ン系紫外線吸収剤であ る. 特許請求の範囲第 10項 ま た は第 17項に 記載のプラ ス チ ッ ク板材の連続製造方法 。
    19. ベ ンゾフ エ ノ ン系紫外線吸収剤 を 0.01 〜 5 重量％用 いる特許請求の範囲第 18項記載のプラ ス チ ッ ク扳材の連 続製造方法。
    20. 紫外線吸収剤 が 2 . 5 ビ ス （ 5 一 タ ー シ ャ リ ーブチル ベ ンゾ才キサゾ リ ル ） チ才 フ I ンであ る特許請求の範囲 第 10項ま た は第 17項記載のプラ ス チ ッ ク 板材の連続製造 方法 。
    21. 2 . 5 ビス （ 5 一 タ ー シ ャ リ ー ブチルベ ンゾ才キサゾ リ ル ） チォ フ ェ ン を 0.0001 〜 0.1¾量％用 い る特許請 求の範囲第 20項記載のプラ ス チ ッ ク 扳材の連続製造方法
    22. 選定 10時間半減期 温度が 80で 以下のラ ジ カ ル重合開始 剤 を甩いる特許請求の範囲第 10項記載のプラ ス チ ッ ク 板 材の連続製造方法。
    23. 選定 10時間半減期温度が 80 以下のラ ジ カ ル重合開始 剤 を 2〜 5 重量％用 い る特許請求の範囲第 10項ま た は第 22項記載のプラ ス チ ッ ク 板材の連続製造方法 。
    24. 選定 10時間半減期 温度が 80Ό 以下のラ ジ カ ル重合開始 剤 に選定 10時間半減期渥度が 90Χ)〜 110 の ラジ カ ル重 合開始剤 を併用 する特許請求の範囲第 10項記載のプ ラ ス チッ ク板材の連続製造方法。
    25. 選定 10時間半減期温度が 90 〜 110 の ラ ジ カ ル重合 開始剤を 0.05 〜 5 重量％用 いる特許請求の範囲第 24項 記載のプ ラ ス チ ッ ク 板材の連続製造方法 。
    26. 重合性混合物の粘度が 35〜 400cpsであ る特許請求の範 囲第 1 項記載のプラ ス チ ッ ク板材の連続製造方法。
    27. 無端ベル 卜 と重合性混合物 と の 間 に重合温度 よ り も高 い 軟化点を有 す る 耐熱性 フ イ ル ム を介在 さ Ιίて 重合 す る 特許請求の範囲第 1 項記載のプラ ス チ ッ ク 板材の連続製 . J a
    28. 耐熱性 フ ィ ルム が ポ リ エ ス テル、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ポ リ カ ー ポ ネ 一 卜 、 ナ イ ロ ン を素材 と す る フ ィ ルム で あ る 特許請求の範囲第 27項記載のプラ ス チ ッ ク 板材の連続製 造方法 。
    29. 冷却後の板材の表面 に イ オ ンプ レ ー テ ィ ン グ法 に よ り M g F 2 、 A I 2 03 、 Z n 02 な ど の 金属酸化物 の 被 膜を形成する特許請求の範囲第 1 項記載の プラ ス チ ッ ク 扳材の連続製造方法 。
    30. 冷 31後の扳材の表面 に シ リ コ ー ン樹脂の被膜を形成 す る特許請求の範囲第 1 項記載のプラ ス チ ッ ク 扳材の連続 製造方法 。
    31. 冷却後の板材を分散型蛍光増 白 染料の溶液中で染色す る 工程を 含む特許請求の範囲第 1 項記載のプラ ス チ ッ ク 板材の連続製造方法 。
    32. 冷却後の板材の染色を 高温高圧染色法に よ り 弱 酸性 下 で行な う 特許請求の範囲第 31項記載の プラ ス チ ッ ク 扳材 の連続製造方法 。
    3 3 . 冷 ai後の板材の染色を常圧キ リ ア ー染色方法に よ り 行なう特許請求の範囲第 3 1項記載の紫外線吸収性プラス チッ ク板材の連続製造方法。
    S . 周一方向、 周一速度で所定藺隔を隔てて平行に走行す る 2 本のステ ン レス等の抗腐餽材製無端ベル 卜 と前記べ ル 卜 の両側端部と接触 して走行し前記ベル 卜 間の空間を シ ールするガスケッ 卜 とからプラスチッ ク扳材用重合原 料の注入間隙が構成され、 前記ベル 卜 の始端部に重合原 料供給装置が配設さ れ、 かつ前記ペル 卜 両端部間に重合 原料を加温 し て重合する液槽が設け ら れたプラスチッ ク 板材製造装置であ っ て、 前記液槽は、 前記ベル 卜 の走行 方向 に従い並設された複数の液槽 と、 重合完了後の重合 体を冷却する液槽とから なる こ とを特徴と するプラスチ ッ ク扳材の連続製造装置。
    3 5 . 平行に走行する 2 本の無端ベル 卜 の両側部適所に 断面 U 型の摺動体が外方から嵌合され、 前記ベル 卜 間の空間 が形成されて いる特許請求の範囲第 34項記載のプラスチ ッ ク板材の製造装置。
    3 6 . 液槽内で下部の無端ベル 卜 が摺動体に よ り下方か ら支 持されている特許請求の範囲第 34項記載のプラスチッ ク 板材の製造装置。
    3 7 . 始端部の液槽から終端部の冷却槽に至り 、 かつ無端べ ル 卜 の外面の近接 し て配設された 2 枚の平板状熱伝導部 材と 、 前記熟伝導部材の両側部間 に揮設されたスぺーサ 一 に よ り 、 無端ベル 卜 と ガ ス ケ ッ 卜 の走行空 間 が形成さ れた 特許請求の範囲第 3 4項記載のプラ ス チ ッ ク 板材の製 造装置。
    . 熱伝導部材 と ス ぺ ー サ一 と の接触部が弾力 性を有す る コ ー キ ン グ剤 に よ り コ ー キ ン グさ れ た特許請求の範囲第 3 7項記載のプラ ス チ ッ ク 板材の製造装置。
    . ス ぺ ー サ 一 が 中空部を有 し 、 こ の 中空部 に 液体 、 空気 等の圧入な ど に よ り 膨張 、 収縮する中空弾性部材で あ る 特許請求の 範囲第 3 7項記載のプ ラ ス チ ッ ク 板材の 製造装 . 重合原料供給装置か ら 供給 さ れた 重合性混合物 を貯溜 す る枠が無端ベル 卜 の始端部 に 設け ら れ 、 前記枠が無端 ベル 卜 の両側部 に 設け ら れ た 摺動板 と 、 こ の摺動扳の う ち 前記ベ ル 卜 の送行方向 と は逆の端部 で連接さ れ た 遮蔽 板 と で形成さ れ、 摺動板 は 、 始端部のプ ー リ ー の外周面 に 沿 っ て送行 する ガ ス ケ ッ 卜 を介 し て 無端ベル 卜 に 摺接 す る湾曲状摺接面を有す る と と も に 、 前記遮蔽板の上端 か ら 前記ベル 卜 の走行方向 に 従 っ て 斜め下方 に 傾斜 し 、 かつ 両側 が前記摺動板に密着 し た柔軟な素材か ら なる シ ー ト 状仕切板が配設 さ れ 、 前記仕切板を介 し て上部 に 重 合性混合物の充篛注入室が 、 下部 に漏洩 し た 重合性混合 物 を吸引 す る減圧室がそ れぞれ形成さ れ た特許請求の 範 囲第 3 4項記載のプラ ス チ ッ タ 板材の製造装置。
    . 複数の重合用 液槽中 に 、 重合性混合物 の硬化 時の体積 収縮に伴い生 じ る重合性混合物 と ベル 卜 、 ガ ス ケ ッ 卜 と の型離れを防止する た め の加圧手段を有する特許請求の 範囲第 34項記載のプラ ス チ ッ ク板材の製造装置。 .
    42. 加圧手段が 、 複数の重合用 液槽それぞれの水圧である 特許請求の範囲第 34項 ま た は第 41項記載のプラ スチ ッ ク 板材の製造装置。
    43. 複数の重合用 液槽の う ち 、 中央部の重合用 液槽の上部 に重合用 液槽 と連通す る槽が設け ら れ 、 中央部の重合用 液槽の水圧を他の童合用 液槽よ り も大き く し た特許請求 の範囲第 34項記載のプラ ス チ ッ ク 板材の製造装置。
    44. 中央部の重合用 液槽の水圧が大気圧 よ り も 0.01 〜 1 c 大き い特許請求の範囲第 43項記載のプ ラ スチ ッ ク - 板材の製造装置。
    45. 最前部の重合用 液槽 と最後部の冷却液槽の水圧を 、 他 の重合用 液槽 よ り 低 く し た特許請求の範囲第 34項記載 のプラス チッ ク 板材の製造装置。
    46. 複数の重合用 液槽が 、 常温か ら 120 G の範囲で並設さ れた特許請求の範囲第 34項記載のプラ ス チ ッ ク 板材の製 造装置。
    47. 複数の重合用液槽が常温〜 55 の重合用液槽 と 、 60〜 90Ό の重合用 液槽 と 、 100 eG 以上の重合用 液槽 と が頫次 並設さ れて なる特許請求の範囲第 46項記載のプラ ス チッ ク 板材の製造装置。
    48. 各液槽がポ ンプな どの循環手段を有する特許請求の範 囲第 34項記載のプラ ス チ ッ ク 板材の製造装置。
    类似技术:
    公开号 | 公开日 | 专利标题
    EP0035310B1|1983-11-23|Procédé de fabrication par moulage de lentille de contact et lentilles obtenues
    EP2505352B1|2013-07-10|A process for producing a transparent laminate
    DE2807605C2|1990-12-13|
    KR100193488B1|1999-06-15|플라스틱 렌즈를 제조하기 위한 방법과 장치
    EP1753835B1|2008-07-23|Curable adhesive composition and its use in the optical field
    US5422046A|1995-06-06|Method for producing optical lenses
    JP3715649B2|2005-11-09|二つまたはそれ以上の屈折率を有する光導波路およびその製造方法
    TW293019B|1996-12-11|
    US5434707A|1995-07-18|Shaped plastic light-polarizing lens and method of making same
    US20090316246A1|2009-12-24|Photochromic film, photochromic lens comprising the same, and method of manufacturing photochromic lens
    JP3155327B2|2001-04-09|高屈折率光学材料およびその製造法
    US3171869A|1965-03-02|Process for manufacturing curved optical articles
    EP0142367B1|1990-09-19|Process for forming a polymeric layer on a substrate
    US5667735A|1997-09-16|Opthalmic mold coatings
    DE4010784C2|1994-11-03|Duroplastische Terpolymerisate und ihre Verwendung zur Herstellung von optischen Formteilen
    JP2008129159A|2008-06-05|保護板付き画像表示装置の製造方法
    JP4976116B2|2012-07-18|ガスバリア積層体
    DE3120965C2|1989-03-09|
    US5529728A|1996-06-25|Process for lens curing and coating
    US4497754A|1985-02-05|Casting plastic lenses from thermohardening monomer with compensation for polymer expansion and shrinkage
    EP2314633B1|2013-02-20|Process for continuously producing acrylic resin sheet
    US6206673B1|2001-03-27|Plastic lens and plastic lens manufacturing system
    CN103249553A|2013-08-14|带粘合层的透明面材、显示装置及它们的制造方法
    JP2007302896A|2007-11-22|パッケージ入りホットメルト接着剤の製造方法
    US3978178A|1976-08-31|Process for producing abrasion-resistant cast article
    同族专利:
    公开号 | 公开日
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    法律状态:
    1985-12-05| AK| Designated states|Designated state(s): JP KR US |
    1985-12-05| AL| Designated countries for regional patents|Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT NL |
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    [返回顶部]